和县位于安徽省东部，长江西岸，东北与江苏省毗邻。全县原总面积1512平方千米，总人口66万人（2009年末），辖10个镇：历阳镇、沈巷镇、白桥镇、姥桥镇、功桥镇、西埠镇、香泉镇、乌江镇、善厚镇、石杨镇。县政府驻历阳镇。
2011年7月14日，《国务院关于同意安徽省撤销地级巢湖市及部分行政区划调整的批复》（国函[2011]84号）：将原地级巢湖市管辖的和县（不含沈巷镇）划归马鞍山市管辖，和县的沈巷镇划归芜湖市鸠江区管辖。区划调整后，和县总面积1319平方千米，总人口54万人，辖9个镇：历阳镇、白桥镇、姥桥镇、功桥镇、西埠镇、香泉镇、乌江镇、善厚镇、石杨镇。县政府驻历阳镇。
地势由西北向东南倾斜，西北部为江淮丘陵尾部，海拔200～300米，东南大部为沿江平原，海拔50米以下。裕溪河、牛屯河、得胜河并行注入长江。滁河为本县与全椒县界河。属北亚热带湿润季风气候，年均气温15.7℃，年降水量1000毫米。矿藏有煤、铁、白云石、黄砂等。淮南铁路、合芜高速公路经过县境南部，105、206省道贯穿全境。名胜古迹有国家重点文物保护单位龙潭洞“和县猿人”遗址，鸡笼山国家级森林公园，以及省级文物保护单位霸王祠（西楚霸王项羽自刎地）、陋室、镇淮楼。